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乐果(常用农药)

乐果纯品为白色针状结晶,在水中溶解度为39克/升(室温)。易被植物吸收并输导至全株。在酸性溶液中较稳定,在碱性溶液中迅速水解,故不能与碱性农药混用。在有机磷内吸杀虫剂中用途较广、产量较大的品种之一。化学名O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯。1951年美国人E.I.霍伯格和J.T.卡萨迪发现有杀虫作用,1956年美国企业开发推广。也可用于杀螨。

中文名称:乐果

英文名称:Dimethoate

英文别名O,O-dimethyl methylcarbamoylmethyl phosphorodithioate; Dimethoate E.C.(40-); Dimethoate powder (1.5-)

别名:乐戈;O,O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)二硫代磷酸酯

CAS No.:60-51-5。

分子式:C5H12NO3PS2。

分子量:229.12。

危险标记:6.1类 联合国编号原药2783乳油3017(有毒品)。

包装方法:小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶、高阻隔瓶、复合塑料瓶或铝瓶外普通木箱。

主要成分:

外观与性状:无色结晶,具有樟脑气味,工业品通常是浅黄棕色的乳剂。

熔点(℃):51~52。

沸点(℃):86℃/1.3 Pa。

相对密度(水=1):1.28。

相对蒸气密度(空气=1):

蒸气压(kPa):1.13 MPa/25℃。

燃烧热(kJ/mol):

稳定性和反应活性:在水溶液中稳定,但遇碱液时容易水解,加热转化为甲硫基异构体。对日光稳定。

禁配物:强氧化剂、碱类。

危险特性:遇明火、高热可燃。受热分解,放出磷、硫的氧化物等毒性气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。

溶解性:微溶于水,可溶于大多数有机溶剂,如醇类、类、醚类、酯类、甲苯等。

乐果,英文通用名称 dimethoate

毒性 乐果为中等毒杀虫剂.原药雄大鼠急性经口LD50为320-380毫克/千克,小鼠经皮LD50为700--1150毫克/千克。人的最高忍受剂量为0.2毫克/千克/天。雌鸭经口LD50为40 毫克/千克,麻雀为22 毫克/千克,家蚕口服1000 微克/克蚕体未出现中毒症状。对鱼的安全浓度为2.1 毫克/千克。蜜蜂LD50为0.09微克/头。

剂型 40-,50-乐果乳油

特点 乐果是内吸性有机磷杀虫、杀螨剂。杀虫范围广,对害虫和螨类有强烈的触杀和一定的胃毒作用。在昆虫体内能氧化成活性更高的氧乐果,其作用机制是抑制昆虫体内的乙酰胆碱脂酶,阻碍神经传导而导致死亡。

适用范围 适用于防治多种作物上的刺吸式口器害虫,如蚜虫、叶蝉、粉虱、潜叶性害虫及某些蚧类有良好的防治效果,对螨也有一定的防效。

S2Keep out of the reach of children.

避免儿童触及。

S36/37Wear suitable protective clothing and gloves.

穿戴适当的防护服和手套。

制备方法一
  工业上生产乐果的方法主要有氯乙酰甲胺法、后胺解法。后一种方法是在氯乙酰甲胺法之后发展起来的,此法副反应少,产品纯度可达90-以上,粗品收率90-左右。
  制备方法二
  O,O-二甲基二硫代磷酸(简称甲基硫代物)的制备通常采用P2S5与CH3OH作用,甲醇适当过量,反应温度55~60℃,为强放热反应,操作时要特别注意安全。反应过程较复杂,同时发生一系列副反应。O,O-二甲基二硫代磷酸的收率和含量75-~80-。
  采用适当催化剂,在(55±2)℃反应,收率和含量可达90-左右。
  O,O-甲基二硫代磷酸盐的制备O,O-二甲基二硫代磷酸与碳酸钠(铵)或碳酸氢钠在常温下反应,控制终点pH值成盐。
  O,O-二甲基-S-(乙酸甲酯)二硫代磷酸酯的制备O,O-二甲基-S-(乙酸甲酯)二硫代磷酸酯由O,O-二甲基二硫代磷酸钠与氯乙酸甲酯作用制得,原料配比为1:1.7,反应温度55℃,若采用连续化生产工艺,预热温度60~70℃,反应温度(80±5)℃。
  乐果的合成O,O-二甲基-S-(乙酸甲酯)二硫代磷酸酯与一甲胺作用,原料配比为1:(1.2~1.3),反应温度-5~0℃。反应结束加苯(或三氯乙烯)萃取反应液中乐果,加盐酸调节pH值为7,加适量水,以促进分层。

R21/22Harmful in contact with skin and if swallowed.

皮肤接触及吞食有害。

1.棉花害虫的防治 棉蚜每亩用40-乳油50毫升,或用50-乳油40毫升,对水60 千克喷雾。同时可用此量防治棉蓟马、棉叶蝉。防治蚜虫和红蜘蛛要重点喷洒叶背,使药液接触虫体效果更好。

2.水稻害虫的防治 防治灰飞虱、白背飞虱、褐飞虱、叶蝉、蓟马,每亩用40-乐果乳油75 毫升,或 用50-乳油50 毫升,对水75--100 千克喷雾。

3.蔬菜害虫的防治 防治菜蚜、茄子红蜘蛛、葱蓟马、豌豆潜叶蝇,每亩用40-乳油50 毫升,对60--80 千克喷雾。

4.烟草害虫的防治 防治烟蚜虫、烟蓟马、烟青虫,每亩用40-乐果乳油60 毫升,或用50-乳油50 毫升,对水60 千克喷雾。

5.果树害虫的防治 苹果叶蝉、梨星毛虫、木虱用50-乳油1000-2000倍液喷雾。柑橘红蜡介、柑橘广翅蜡蝉用40-乳油800倍喷雾。

6.茶树害虫的防治 防治茶橙瘿螨、茶绿叶蝉,用40-乳油1000-2000倍液喷雾。

7.花卉害虫的防治 瘿螨、木虱、实蝇、盲蝽,用300--500毫克/千克浓度药液喷雾。介壳虫、刺蛾、蚜虫在花卉上用40-乳油2000-3000倍液喷雾。

1.啤酒花、菊科植物、高粱有些品种及烟草、枣树、桃、杏、梅树、橄榄、无花果、柑橘等作物,对稀释倍数在1500倍以下的乐果乳剂敏感,使用前应先作药害实验。

2.乐果对牛、羊的胃毒性大,喷过药的绿肥、杂草在1个月内不可喂牛、羊。施过药的地方7-10天内不能放牧牛、羊。对家禽胃毒更大,使用时要注意。

3.蔬菜在收获前不要使用该药。

4.口服中毒可用生理盐水反复洗胃,接触中毒应迅速离开现场。解毒剂为阿托品、解磷啶、氯磷啶,加强心脏监护,保护心脏,防止猝死。

⒌高锰酸钾可使乐果氧化成毒性更强的物质,所以乐果中毒禁用高锰酸钾洗胃。

除作为内吸剂外,也有较强的触杀作用。杀虫谱较广,可用于防治蔬菜、果树、茶、桑、棉、油料作物、粮食作物的多种具刺吸口器和咀嚼口器的害虫和叶螨。一般亩用有效成分30~40克。对蚜虫药效更高,亩用有效成分15~20克即可。对蔬菜和豆类等的潜叶蝇有特效,特效期10天左右。主要剂型为40-乳油,也有超低量油剂和可溶性粉剂。毒性较低,在牛体内较快地被谷胱甘肽转移酶和羧基酰胺酶降解为无毒的去甲基乐果和乐果酸,故可用于防治家畜体内外寄生虫。

乐果在植物体内外和昆虫体内均可被迅速氧化成氧化乐果而增加毒效。工厂生产的氧化乐果称氧乐果(40-乳油),防治对象和应用范围与乐果同。但因其毒效高,在温度较低时药效也好,用药量可比乐果少约 1/3。对乐果产生抗药性的棉蚜,直接用氧乐果防治仍有良好药效,特别在早春防治花椒、石榴和木槿上的越冬棉蚜药效更好。

皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水及流动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给予输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。用清水或2-~5-碳酸氢钠溶液洗胃。就医。

呼吸系统防护:生产操作或农业使用时,佩戴自吸过滤式防尘口罩或自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:戴安全防护眼镜。

身体防护:穿聚乙烯防毒服。

手防护:氯丁橡胶手套。

其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。

泄漏应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。收集运至废物处理场所处置。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。

有害燃烧产物:一氧化碳、氧化硫氧化氮、氧化磷。

灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、砂土。

操作的管理:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴安全防护眼镜,穿聚乙烯防毒服,戴氯丁橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存的管理:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

运输的管理:运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。

废弃的管理:处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。

急性毒性:LD50:180~336 mg/kg(大鼠经口) ;人经口30 mg/kg,致死剂量。乐果经皮吸收缓慢,大鼠24 h涂布的经皮LD50为700~1150 mg/kg。

亚急性和慢性毒性:人经口进入该品2.5 mg/d(相当于0.04 mg/kg),经4周未出现ChE抑制及中毒症状。

代谢:乐果经皮吸收极慢,以苯作溶剂的乐果原油或乳剂经皮吸收相当迅速。不纯的工业品乐果较纯品毒性高,因其中含有乐果的水解产物起了增毒作用。该品吸收后在人、畜体内大部分通过肝脏内的酰胺酶使之水解为无毒的乐果酸,代谢物在2~3 d内随尿排出体外。同时,也有一部分该品被氧化成抑制胆碱酯酶活性能力更强的氧化乐果,后者再分解成无毒的磷酸二甲酪而被解毒。

中毒机理:吸收后一部分该品被氧化成抑制胆碱酯酶活性能力更强的氧化乐果,抑制体内胆碱酯酶活性,造成神经生理功能紊乱。据报道,乐果对ChE的抑制是不可逆的。

非生物降解性:乐果在环境中很容易分解。在潮湿的空气中能很快地发生光化学分解,生成水解和氧化产物。据原苏联提供的资料,在普通土壤中,乐果14 d的分解率为77-。

诊断要点:

⑴潜伏期长。有时可在口服2~4 h后出现昏迷。

⑵病程长。由于乐果在体内排泄缓慢,容易重复吸收及血胆碱酯酶活性恢复期长等因素。

⑶易反复。该品中毒后较其他有机磷品种中毒的复发率明显增高。急性中毒3~5 d后,在病情已基本缓解的情况下会突发反跳,造成猝死。

⑷具有胆碱能神经过度兴奋的一系列表现。

⑸少数患者急性中毒后1~4 d出现中间期肌无力综合征,严重者因呼吸肌麻痹而出现呼吸困难,甚至死亡。

⑹中毒性心肌损害发生率较高。由于乐果及其杂质蓄积于心肌,易引起心肌病变及心律紊乱,这是死亡的主要原因之一。

⑺部分患者于急性中毒后出现迟发性周围神经病

⑻血液胆碱酯酶活性降低。

处理原则:

⑴口服中毒应用碱性溶液或清水反复彻底洗胃,忌用高锰酸钾溶液。皮肤污染者及时用肥皂水反复清洗。

⑵解毒治疗以阿托品类药物为主,对中、重度中毒患者应迅速阿托品化后继续给予维持量3~5 d。肟类复能剂效果不理想,早期可适当少量应用。

⑶为防止病情反复,在治疗中密切观察病情,如意识状态、瞳孔、出汗、呼吸、心率、血压及肺部情况;加强心脏监护,保护心肌,防止猝死。急性中毒症状消失后,继续观察一周,不宜过早下床活动。

⑷出现呼吸肌麻痹时,应立即行气管插管或气管切开、机械通气。

⑸市售乐果乳剂含5-苯,因此急性乐果中毒也常伴有苯的作用,应给以注意及相应治疗。

⑹对症与支持治疗,参见本节概述。

预防措施:

与一般的有机磷农药相同。如果手或其他部分皮肤被污染时,及时用肥皂充分洗去,可不致发生中毒。虽然乐果的挥发度很低,但生产或使用时仍需防止蒸气或气溶胶吸入。

乐果又叫乐戈。原药为无色结晶。工业品为黄棕色油状液体。有恶臭味,易燃,易溶于水,对光稳定。具有内吸、触杀和一定的胃毒作用。对人、畜中等毒性。剂型为1.5-、2-粉剂,40-、50-乳油。氧化乐果又叫氧乐果。原药为无色透明油头液体。工业品为淡黄色油状液体。遇碱易分解,在中性及偏酸性溶液中较稳定。属高毒、高效、广谱性有机磷杀虫、杀螨剂。对害虫击倒力快,具有较强的内吸、触杀和一定的胃毒作用。对人、畜毒性高。剂型为40-乳油。

1.现场应急监测方法

⑴植物酯酶法和底物法(韩承辉等:《环境化学》,19⑵:187~189)。

⑵直接进水样气相色谱法。

2.实验室监测方法

监测方法

类别

来源

溶剂解吸-气相色谱法

空气

徐伯洪,闫慧芳主编:《工作场所有害物质监测方法》

盐酸萘乙二胺分光光度法

空气

徐伯洪,闫慧芳主编:《工作场所有害物质监测方法》

气相色谱法

水质

GB 1319291

气相色谱法

食品

GB/T 5009.201996

盐酸萘乙二胺比色法

空气

杭士平主编:《空气中有害物质的测定方法》(第二版)

1.中国职业接触限值(GBZ 22002)

最高容许浓度(MAC)

时间加权平均容许浓度(TWA)

短时间接触容许浓度(STEL)

1 mg/m3

2.5 mg/m3

2.环境标准

中国(GB 89781996)

污水综合排放标准

一级:不得检出

二级:1.0mg/L

三级:2.0mg/L

中国(GB 512785)

食品中有机磷农药的允许标准

1.0mg/kg(蔬菜、水果)

3、环境保护手段

目前,乐果农药等废气比较适用的是活性炭吸附法,但容易饱和,需要经常更换成本较高。2008北京奥运会废气处理项目供应商--上海安居乐环保科技有限公司独家研发的五重过滤吸附净化农药废气法,对环境保护有独到的作用,可供参考。

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